答案：D

题目分析：根据C=n/v影响物质的量浓度大小的因素是溶质物质的量及溶液的体积变化。

A．所用NaOH已吸潮，导致溶质物质的量减少，所配溶液浓度偏低，A不符题意；

B．向容量瓶中开始时残留少量蒸馏水，对溶液浓度无影响，B不符题意；

C．有少量NaOH溶液残留在烧杯内，导致溶质物质的量减少，所配溶液浓度偏低，C不符题意；

D．向容量瓶加水时眼睛一直俯视液面，导致溶剂体积减少，所配溶液浓度偏高，D符合题意，故选D。

点评：本题考查物质的量浓度，解答此类题目应注意结合影响物质的量浓度大小的因素，对各种实验操作的分析，题目难度中等。