由函数解析式可得：x≠0，如果关于x的方程 ax+

1

x2

=3有且仅有一个正实数解，

即方程ax³-3x²+1=0有且仅有一个正实数解，

即方程a=-

1

x3

+

3

x

有且仅有一个正实数解

讨论函数y=-

1

x3

+

3

x

的单调性，得（0，1）上函数为增函数，（1，+∞）上函数为减函数且函数值大于0

作出函数y=-

1

x3

+

3

x

的图象与直线y=a，如图所示

根据图象可得：当a≤0或a=2时在（0，+∞）上有且仅有一个交点．

故答案为：a≤0或a=2