（1）已知，0.1mol/LHCN溶液的PH=4，0.1mol/LNaCN溶液的pH=12说明CN-的水解程度大于HCN的电离程度；将0.2mol•L^-1HCN溶液和0.1mol•L^-1的NaOH溶液等体积混合后，溶液溶质为HCN和NaCN，二者浓度相等，溶液显碱性，说明CN^-水解程度大于HCN电离程度，溶液中离子浓度大小关系为：C（Na⁺）＞C（CN^-）＞C（OH^-）＞C（H⁺）；

故答案为：C（Na⁺）＞C（CN^-）＞C（OH^-）＞C（H⁺

（2）（1）NH₄Cl+NaOH═NH₃．H₂O+NaCl

      反应前 0.01mol 0.002mol

       反应 0.002mol 0.002mol   0.002mol  0.002mol

      反应后0.008mol   0        0.002mol  0.002mol

所以溶液中的溶质是NH₄Cl、NH₃．H₂O、NaCl；

①无论NH₄⁺水解程度和 NH₃．H₂O的电离的程度如何，但遵守物料守恒，即NH₄⁺和 NH₃．H₂O的物质的量之和为0.01mol，故答案为；0.02mol；

②溶液中阴阳离子所带电荷相同，溶液中存在的离子为Na⁺、Cl^-、NH₄⁺、OH^-、H⁺，

即n（Na⁺）+n（NH₄⁺）+n（H⁺）=n（Cl^-）+n（OH^-），

溶液中n（OH^-）+n（Cl^-）-n（NH⁺₄）=n（Na⁺）+n（H⁺），

故答案为：n（Na⁺）+n（H⁺）．