由无色溶液加HBr产生淡黄色沉淀，则沉淀甲为S，则发生2S^2-+SO₃^2-+6H⁺=3S↓+3H₂O，一定存在S^2-、SO₃^2-；溶液甲与过量碳酸氢铵反应，则沉淀乙为Al（OH）₃，气体乙为二氧化碳，溶液乙中加过量氢氧化钡反应生成白色沉淀丙应为BaCO₃，气体丙为氨气，Ag⁺、Ba²⁺、Al³⁺与S^2-、SO₃^2-不能共存，则不存在，由电荷守恒可知，一定存在的阳离子为Na⁺，一定存在的阴离子为S^2-、SO₃^2-、AlO₂^-，

（1）由上述分析可知，沉淀甲为S，生成沉淀的离子反应为2S^2-+SO₃^2-+6H⁺=3S↓+3H₂O，故答案为：S；2S^2-+SO₃^2-+6H⁺=3S↓+3H₂O；

（2）沉淀乙为Al（OH）₃，生成沉淀乙的离子反应为Al³⁺+3HCO₃^-=Al（OH）₃↓+3CO₂↑，故答案为：Al（OH）₃；Al³⁺+3HCO₃^-=Al（OH）₃↓+3CO₂↑；

（3）原溶液中有可能有硫酸根离子，溶液乙中含碳酸氢根离子，则沉淀丙为BaCO₃，可能有BaSO₄，在沉淀丙中加入足量盐酸，若沉淀不能全部溶解，说明除BaCO₃ 外还有BaSO₄；若全部溶解，则仅有BaCO₃，

故答案为：BaCO₃，可能有BaSO₄，在沉淀丙中加入足量盐酸，若沉淀不能全部溶解，说明除BaCO₃外还有BaSO₄，若全部溶解，则仅有BaCO₃；

（4）肯定存在的离子有Na⁺、S^2-、SO₃^2-、AlO₂^-，故答案为：Na⁺、S^2-、SO₃^2-、AlO₂^-．