参考答案：简单邮件传输协议(SMTP)

解析：

电子邮件程序向邮件服务器发送邮件时使用的协议是简单邮件传输协议(SMTP)，只能传送可打印的ASCII码邮件，用于发送邮件。邮局协议(POP)，主要用于处理电子邮件客户从邮件服务器中取回存储的邮件。