A、干冰升华是由固态变为气态，分子的体积没有改变，改变的分子间隔，此项错误；

B、干冰升华是由固态变为气态，体积改变是因为分子间隔变大，此项正确；

C、干冰升华的过程中分子数目没有增加，此项错误；

D、干冰升华后体积变大是因为分子间隔变大，和分子碰撞频率减小没有关系，此项错误．

故选B．