A、“100毫升水和100毫升酒精混合后的体积小于200毫升”，解释因为分子之间有间隔，一部分水分子和酒精分子会互相占据分子之间的间隔，故A正确；

B、金刚石坚硬而石墨质地很软，是碳原子的排列不同；故B不正确；

C、水通电后生成氢气和氧气，在化学变化中水分子分成氢原子和氧原子，氢原子构成氢分子，氧原子构成氧分子，说明在化学变化中分子可以再分，分子的不断运动解释欠缺；故C不正确；

D、有关热胀冷缩的现象解释错误，分子大小是不变的，改变的是分子的间隔，故D不正确；

故选A．