A、3x²与2x³不是同类项，不能合并，故本选项错误；

B、∵π≈3.14＞3，

∴π-3＞0，

∴

(π-3)2

=π-3，故本选项错误；

C、应为（x²）³=x⁶，故本选项错误；

D、（

2

-1）^-1=

1

2 -1

=1+

2

，故本选项正确；

故选D．