A、CH₃COONa溶液中CH₃COO^-水解，促进水的电离，CH₃COOH溶液中醋酸电离，溶液呈酸性，抑制水的电离，相同温度下，溶液中水的电离程度：溶液①＞溶液②，故A错误；

B、根据电荷守恒，混合后溶液中c（Na⁺）+c（H⁺）=c（OH^-）+c（CH₃COO^-），若溶液中c（Na⁺）＞c（CH₃COO^-）＞c（H⁺）＞c（OH^-），则c（Na⁺）+c（H⁺）＞c（OH^-）+c（CH₃COO^-），溶液不成电中性，故B错误；

C、平衡常数只受温度影响，温度不变，平衡常数不变，不受物质的浓度影响．溶液中存在电离平衡CH₃COOH⇌c（H⁺）+c（CH₃COO^-），电离平衡常数Ka=

c(H+)•c(CH3COO-)

c(CH3COOH)

，存在水解平衡c（CH₃COO^-）+H₂O⇌CH₃COOH+c（OH^-），水解平衡常数Kh=

c(CH3COOH)•c(OH-)

c(CH3COO-)

，水解平衡常数只受温度影响，温度不变，水解平衡常数不变，不受物质的浓度影响，故C正确；

D、浓度相差不大一般弱酸的电离程度远大于盐类水解程度，相同浓度的CH₃COONa溶液与CH₃COOH溶液混合，混合后溶液pH=7，c（H⁺）=c（OH^-），CH₃COONa溶液的体积应大于CH₃COOH溶液体积，溶液中c（CH₃COOH）＜c（Na⁺），溶液中电荷守恒c（Na⁺）+c（H⁺）=c（OH^-）+c（CH₃COO^-），所以c（Na⁺）=c（CH₃COO^-），所以溶液中c（Na⁺）=c（CH₃COO^-）＞c（CH₃COOH）＞c（H⁺）=c（OH^-），故D错误．

故选C．