答案：B

A、乙酸乙酯的水解， 加入少量氢氧化钠中和水解生成的乙酸，向生成乙酸和乙醇的方向移动，反应速率加快，但氢氧化钠的作用不是催化作用。

B、苯和溴反应时，加入少量铁粉。实际上起催化作用的是FeBr₃。它在整个反应中不变。

C、制取甲烷时，要加入生石灰。它的作用是吸水、减小NaOH对玻璃的腐蚀及疏松反应物和生成物、便于CH₄的放出、使反应速率加快，也不是催化作用。

D、锌与盐酸反应，加入少量硫酸铜Zn与Cu²⁺反应生成了Cu，这样Zn、Cu和HCl组成了原电池，反应速率加快了，这也不是催化作用。