答案：D

题目分析：①CH₄分子中C原子是sp³型杂化，杂化轨道全部用于成键，碳原子连接4个相同的原子，为正四面体构型，键角是109°28′；②NH₄^＋离子中N原子形成成4个σ键，N原子是sp³型杂化，杂化轨道全部用于成键，N原子连接4个相同的原子，为正四面体构型，键角是109°28′；③CH₃Cl分子中C原子是sp³型杂化，杂化轨道全部用于成键，但C原子连接的4个原子不完全相同，为四面体构型，但不是正四面体；④P₄ 分子中4个P原子位于正四面体4个的顶点上，P₄ 分子的空间构型是正四面体构型，但键角是60°；⑤金刚石中C原子是sp³型杂化，形成4个σ键，C原子连接4个相同的原子，为正四面体构型，键角是109°28′，所以正确的答案选D。

点评：该题是高考中的常见题型，属于中等难度的试题，题目难度不。该题的关键是掌握价层电子对互斥理论与杂化轨道理论，注意P₄（白磷）分子的键角为60°而不是109°28′。