答案：D

题目分析：①金属钠投入到FeCl₃溶液，先与水反应生成氢气和氢氧化钠，氢氧化钠在反应成氢氧化铁沉淀；②过量NaOH溶液和明矾溶液，先生成沉淀，后溶解；③Ba(HCO₃)₂溶液和NaHSO₄溶液，生成硫酸钡和二氧化碳；④Na₂O₂投入FeCl₃溶液，生成氢氧化铁沉淀和氧气。