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根据中心对称图形的性质，得出小明、小辉两家到学校距离相等，即可得出答案．

解：∵小明、小辉两家所在位置关于学校中心对称，

∴小明、小辉两家到学校距离相等，

∵小明家距学校2公里，

∴他们两家相距：4公里．

故答案为：4．

此题主要考查了中心对称图形的性质，根据已知得出小明、小辉两家到学校距离相等是解决问题的关键．