某固体混合物，其中可能含有CuSO₄、BaCl₂、Na₂CO₃、K₂SO₄，根据下表所列实验操作及现象，试分析混合物的组成并回答有关问题：

(1)原混合物中肯定存在的是_____________________，肯定不存在的是_____________________，

(2)用离子方程式表示上述实验过程中肯定发生的化学变化：_______________________________。