参考答案：在相同的色谱条件下，将样品和标准物分别进样，然后比较标准物和样品峰的保留值。当未知样品的某一色谱峰与标样色谱峰的保留值相同时，则可以初步判断两者为同一物质；同时还可将标准物加入到试样中，若峰的个数没有增多，只是待确定物的峰高增加，半峰宽基本不变，则能确认是该化合物。
如果样品比较复杂，流出峰之间相距太近，则在一定色谱条件下，先测出未知样的色谱图，然后利用保留值作初步定性。再在未知样中加入标准样，混合后进样，在相同色谱条件下测出色谱图。将所得色谱图与未知样的色谱图进行比较，若发现某组分的色谱峰峰高增加，且半峰宽不变，则可以认为该组分与所加入的标准物基本是同一种物质；此作法是初步确认，若要确认一定是此化合物时，则需用双柱定性或衍生物定性法操作。