答案：A

A.C₂H₆和C₄H₁₀均符合烷烃通式，肯定为烷烃；

B. CH₃COOH，HCOOCH₃ 分别为一个酸，一个酯；

C. C₃H₆，C₄H₈虽符合通式C_nH_2n,但符合该通式的有机物有烯烃和环烷烃，所以二者不一定为同系物；

D.C₄H₈O，C₅H₁₀O虽有共同的通式C_nH_2nO,但符合该通式的有机物有饱和一元羧酸或饱和一元羧酸和饱和一元醇形成的酯，所以二者不一定为同系物。