5m/s=5×3.6km/h=18km/h＜100km/h

A、汽车的速度一定比自行车的大是正确的；

B、题干只是说明了自行车和小汽车的速度大小，与运动的时间没有具体关系，所以说自行车运动的时间一定比小汽车长是错误的；

C、因为小汽车的速度比自行车的速度大，所以运动相等的时间，根据s=vt，小汽车的路程一定大于自行车的路程，所以说在相同时间内小汽车行驶的路程可能比自行车的大是错误的；

D、题干只是说明小汽车的速度大于自行车的速度，没有说明自行车和小汽车谁在前的问题，所以小汽车一定始终行驶在自行车的前方是错误的．

故选A．