托卡朋是基于2012年诺贝尔化学奖的研究成果开发的治疗帕金森氏病药物,《瑞士化学学报》公布的一种合成路线如下:
(1)C→D的反应类型为 。
(2)化合物F中的含氧官能团有羟基、 和 (填官能团名称)。
(3)写出同时满足下列条件的D的一种同分异构体的结构简式: 。
①能与Br2发生加成反应;②是萘()的衍生物,且取代基都在同一个苯环上;③在酸性条件下水解生成的两种产物都只有4种不同化学环境的氢。
(4)实现A→B的转化中,叔丁基锂[(CH3)3CLi]转化为(CH3)2C=CH2,同时有LiBr生成,则X(分子式为C15H14O3)的结构简式为 。
(5) 是合成神经兴奋剂回苏灵的中间体,请写出以CH3CH2CH2Br和
为原料(原流程图条件中的试剂及无机试剂任选)制备该化合物的合成路线流程图。
合成路线流程图示例如下:
(1)取代反应 (2)硝基 羰基
(任写其中一种)
(4)
(5)
流程分析:对比每一种物质前后的结构可知,B→C为羟基被氧化成羰基,C→D为H原子取代了苯甲基,D→E为硝化反应,E→F为H原子取代了甲基。(1)属于取代反应。(2)—OH为羟基,为羰基,—NO2为硝基。(3)D中含有两个苯环,当两个苯环变成萘环时,则多出两个碳原子和一个不饱和键,水解后生成物中的氢有四种不同环境,则萘环上的氢要对称。(4)对比A和B的结构和X的化学式,可以写出X的结构简式。叔丁基锂中的一个甲基上的H与X的醛基发生反应生成B。(5)从流程图分析,E到F为—OCH3转化为—OH,则
可以转化为
。再由A与醛、叔丁基锂反应知,
与CH3CH2CHO反应,转化为
,再类比B→C,可以将羟基氧化成羰基。CH3CH2CHO可以由CH3CH2CH2Br经水解、氧化得到。