A、工业生产上利用液态空气制取氧气是先将空气加压降温呈液态，再进行蒸发，由于液态氮的沸点比液态氧的沸点低，氮气先出来，剩余的主要是液态氧了，只是混合物的分离．没有新物质生成，属于物理变化，故A正确；

B、用ClO₂对自来水消毒是因为二氧化氯对微生物细胞壁有较强的吸附穿透能力，可有效地氧化细胞内含巯基的酶，还可以快速地抑制微生物蛋白质的合成来破坏微生物，所以整个过程中有新的物质生成了，属于化学变化，故B错；

C、石墨属于最软的矿物之一，金刚石是自然界中最硬的物质之一，所以由一种物质变成了另一种物质，属于化学变化，故C错；

D、铜锌合金在火上烤变黑是因为铜与氧气反应生成了黑色的氧化铜，所以有新物质生成，属于化学变化，故D错．

故选A．