答案：D

结构相似，分子组成相差若干个CH2原子团的同一类有机物互称为同系物，A中物质不一定是同一类物质，不正确。淀粉和纤维素都是高分子化合物，属于混合物，不可能是同分异构体关系，B不正确。由同一种元素形成的不同单质，互称为同素异形体，所以氧气和臭氧互为同素异形体，C不正确，因此正确的答案是D。