Al₂（SO₄）₃、K₂SO₄和明矾的混和溶液中，加入等体积的0.2mol/L的KOH溶液时，生成的沉淀恰好溶解，发生反应Al³⁺+4OH^-=AlO₂^-+2H₂O，此时溶液中溶质为硫酸钾、偏铝酸钾，根据硫酸根守恒，此时溶液中c（SO₄^2-）=

1

2

×0.2mol/L=0.1mol/L，由离子方程式Al³⁺+4OH^-=AlO₂^-+2H₂O可知，此时溶液中c（AlO₂^-）=

1

4

×0.2mol/L×

1

2

=0.025mol/L，由电荷守恒可知此时溶液中c（K⁺）=c（AlO₂^-）+2c（SO₄^2-）=0.025mol/L+2×0.1mol/L=0.225mol/L，所以原混合溶液中为反应后溶液中c（K⁺）为0.225mol/L×2=0.45mol/L．

故选：C．