A、高锰酸钾受热分解生成二氧化锰，二氧化锰是氯酸钾分解的催化剂，所以在加热氯酸钾制取氧气时，可用高锰酸钾代替二氧化锰，正确；

B、大理石和稀硫酸反应生成微溶的硫酸钙，会覆盖在大理石表面，阻止反应的进行，故错误；

C、实验室制取氢气时，若用稀硝酸替代盐酸，稀硝酸具有强氧化性，与金属反应生成水，故不可行；

D、木条燃烧生成二氧化碳，会使装置内气压变化不大，无法测定氧气的含量，故不能用木炭替代红磷，错误；

故选A．