答案：B

题目分析：考查时间状语从句。句意：我第一次见他时，他正在一个大公司当秘书。For the first time第一次，单独使用；the first time第一次，常引导时间状语从句，类似的还有the moment/ minute等。选C的话，The first time是先行词，when I met him是定语从句，主句缺少谓语、宾语等成分。故选B。