答案：C

题目分析：多用表电路中的表头是电流计，当S与2连接时，表头与电阻R₁、R₂并联，而并联是分流电路，故此时多用表就成了电流表，A不对；当S与3连接时，表头与R₃串联，串联是分压电路，故此时多用表就成了电压表，B不对；

当S与4连接时，表头与R₄串联，串联是分压电路，故此时多用表就成了电压表，C是正确的；当S与5连接时，表头与变阻器再与电源串联，故它是能够测量电阻大小的，所以此时的多用电表就成了欧姆表，D是不对的。