答案：B

题目分析：过氧化钠中阴阳离子的个数之比是1:2，所以1mol Na₂O₂固体中含离子总数为3N_A，A不正确；标准状况下，2.24L氨气的物质的量是0.1mol，所含共价键数为0.3 N_A，B正确；铁在和氯气的反应中失去3个电子，所以5.6g铁和足量Cl₂充分反应，转移的电子数为0.3N_A，C不正确；标准状况下，四氯化碳不是气态，不能适用于气体摩尔体积，D不正确，答案选B。

点评：阿伏加德罗常数是历年高考的“热点”问题，这是由于它既考查了学生对物质的量、粒子数、质量、体积等与阿伏加德罗常数关系的理解，又可以涵盖多角度的化学知识内容。要准确解答好这类题目，一是要掌握好以物质的量为中心的各化学量与阿伏加德罗常数的关系；二是要准确弄清分子、原子、原子核内质子中子及核外电子的构成关系。