答案：A

题目分析：取代反应是有机化合物分子里的某些原子或原子团被其它原子或原子团所代替的反应。①CH₃COOCH₃中的甲氧基被乙氧基取代生成CH₃COOCH₂CH₃，属于取代反应；②CH₃CH₂OH中的氢原子被钠原子取代生成乙醇钠，属于取代反应，③CH₃CH₂Br＋NaOH―→C₂H₄↑＋NaBr＋H₂O属于消去反应；④C₂H₄＋HCl―→C₂H₅Cl属于加成反应，选A。