答案：B

题目分析：C₅H₁₀O₂ ①能发生银镜反应说明含有—CHO，②能与金属钠反应说明含有—OH，符合要求的同分异构体有

（1）CH₃CH₂CH₂CH(OH)CHO；

（2）CH₃CH₂CH（OH） CH₂CHO；

（3）CH₃ CH（OH）CH₂ CH₂CHO；

（4）CH₂（OH）CH₂CH₂CH₂CHO；（5） （CH₃）₂CHCH（OH）CHO；

（6）（CH₃）₂C（OH）CH₂CHO；

（7）CH₂（OH）CH（CH₃）CH₂CHO；

（8）CH₃CH（OH） CH（CH₃）CHO；

（9）CH₂（OH） CH₂CH（CH₃）CHO；

（10）CH₃CH₂C（CH₃）（OH）CHO；

（11）CH₃CH₂C（CH₂OH） CHO；

（12）（CH₃）₂C （CH₂OH）CHO.共12种。故选项为B。