答案：B

由于Na为31.5%，Cl为27.08%，所以K^＋和CO₃^2-为41.42%，由于2个Na^＋的质量大于一个K^＋的质量，所以Na₂CO₃的质量分数应稍大于41.42%小于68.5%，B正确。