答案：D

题目分析：A、KIO₃中的I元素转化为I₂，化合价由+5价降低为0，HI中I元素转化为I₂，生成的I₂与电子的对应关系为：3I₂ ~ 5e‾，所以生成3mol I₂转移电子的总数为5N_A，正确；B、标准状况下，5.6 L氧气中含有O的总数为：5.6L÷22.4L/mol×2N_Amol^-1=0.5N_A，正确；C、25℃时，pH＝13的Ba(OH)₂溶液，OH‾浓度为0.1mol•L‾¹，所以1.0L中含有OH^－总数为1.0L ×0.1mol•L‾¹×N_Amol^-1=0.1N_A，正确；D、20 g重水（D₂O）中所含电子总数为：20g÷20g/mol×10N_Amol^-1=10N_A，错误。