A、高锰酸钾制氧气结束时，先停止加热，后把导管移出水面，说法错误，水会倒流，引起试管炸裂，故A错误；

B、稀释浓硫酸时，先在烧杯中加水，后向水中缓慢加浓硫酸，操作正确，故B正确；

C、甲烷燃烧，先检查气体纯度，后点燃，操作正确，故C正确；

D、电解水时，先在水中加入稀硫酸或氢氧化钠溶液，再通直流电，故D正确．

故选A．