A、氢氧化钠的腐蚀性很强，所以若不小心把火碱溶液沾到皮肤上，应该采取的措施是先用较多的水冲洗，再涂上硼酸溶液，而稀硫酸具有腐蚀性，会造成二次伤害，故不能涂稀硫酸，A错误；

B、用较多水冲洗后不涂上适量碳酸氢钠溶液，因为碳酸氢钠仍然显碱性，不能起到治疗的效果，故B错误；

C、氢氧化钠的腐蚀性很强，所以若不小心把火碱溶液沾到皮肤上，应该采取的措施是先用较多的水冲洗，使碱性减弱，再涂上硼酸溶液；而不是先涂上硼酸与氢氧化钠发生酸碱中和，放出热量，故C错误；

D、氢氧化钠的腐蚀性很强，所以若不小心把火碱溶液沾到皮肤上，应该采取的措施是先用较多的水冲洗，再涂上硼酸溶液，故D正确；

故选项为：D．