答案：C

题目分析：A．用装置①在铁件上镀铜，铜为阳极，接电源正极，故则a极为铜，电解质为CuSO₄溶液B．装置②的Fe不Cu活泼，Fe溶解，故总反应是：Fe +2Fe³⁺=3Fe²⁺，正确；C．装置③中钢闸门应带负电才不致溶解，故与外接电源的负极相连，原说法错误；D．装置④中浓硫酸干燥了空气，铜丝和铁钉相连不能组成原电池，故铁钉几乎没被腐蚀，正确。