（1）氨气恰好完全氧化为一氧化氮，发生反应4NH₃+5O₂→4NO+6H₂O，氨气和氧气物质的量之比为4：5，即氨气和空气物质的量之比为4：（5÷0.2）=4：25，所以氨气所占体积分数即物质的量分数为

4

29

=0.14，故答案为：0.14；

（2）将1mol的氨气与12mol的空气混合反应，12mol空气中含氧气2.4mol，根据NH₃+2O₂=HNO₃+H₂O可知氨气全部转化为硝酸，氧气过量，因此生成1molHNO₃，1molH₂O，故答案为：1；

（3）上述反应得到的硝酸溶液为1molHNO₃，1molH₂O，质量为81g，根据溶液中硝酸物质的量和加入硝酸物质的量之和为69%的硝酸溶液中所含硝酸溶质的物质的量，列式计算：设加入20%的硝酸体积为v，则根据溶质相等得63+v•1.11×20%=（81+v•1.11）×69%，解得v=13.07ml，故答案为：13.07；

（4）100ml混合气体中氨气为xmol，空气为（100-x）ml，氧气为0.2×（100-x）ml；

若按反应4NH₃+5O₂→4NO+6H₂O进行，无硝酸生成，氨气与氧气按照4：5反应，则4：5=x：0.2×（100-x），x=

400

29

；

若恰好按反应NH₃+2O₂=HNO₃+H₂O进行，氨气全部转化为硝酸，氨气和氧气按照1：2进行，则1：2=x：0.2×（100-x），

x=

100

11

；

讨论：①当x≤

400

29

时只发生4NH₃+5O₂→4NO+6H₂O，无硝酸生成；

②当x≥

100

11

，氨气全部生成硝酸；

③当

400

29

≤x≤

100

11

时，发生反应4NH₃+5O₂→4NO+6H₂O，剩余的氧气再发生反应4NO+3O₂+2H₂O→4HNO₃，根据反应4NH₃+5O₂→4NO+6H₂O求的xmolNH₃需要氧气

5

4

x，剩余氧气0.2×（100-x）-

5

4

x，根据反应4NO+3O₂+2H₂O→4HNO₃，3O₂～4HNO₃，得到3：4=[0.2×（100-x）-

5

4

x]：y，计算得：y=

80

3

-

29x

15

；

答：①x≤

100

11

，y=x  

②

100

11

＜x＜

400

29

，y=

80

3

-

29x

15

．