A、氯气和甲烷发生取代反应，方程式为CH₄+Cl₂

光照

CH₃Cl+HCl，故A错误；

B、乙烯和溴发生加成反应，方程式为H₂C=CH₂+Br₂→CH₂BrCH₂Br，故B错误；

C、乙醇和乙酸在浓硫酸的作用下发生酯化反应，反应方程式为CH₃CH₂OH+CH₃COOH

浓硫酸

△

CH₃COOCH₂CH₃+H₂O，故C错误；

D、乙醇和氧气在铜作催化剂、加热条件下发生氧化还原反应生成乙醛和水，反应方程式为2CH₃CH₂OH+O₂

催化剂 .

△

2CH₃CHO+2H₂O，故D正确．

故选D．