∵a，b是两条异面直线，直线l∥a

∴过b任一点可作与a平行的直线l，此时l与b相交．

另外l与b不可能平行，理由如下：

若l∥b则由l∥a可得到a∥b这与a，b是两条异面直线矛盾，故l与b不可能平行，

故当l与b不可能平行时，l与b必定异面．

故选D．