（1）对A、B装置通电一段时间后，发现有1.6g甲醇参加反应且③电极增重，则说明③电极上银离子得电子析出银，则③是电解池阴极，所以④②是阳极，①是阴极，原电池中E是负极，F是正极，故答案为：正极；阳极；  

（2）电解池中，③上银离子得电子生成银单质，④电极上银失电子生成银离子进入溶液，电极反应式为：Ag-e^-=Ag⁺，E是原电池负极，负极上甲醇失电子和氢氧根离子生成碳酸根离子和水，电极反应式为：CH₃OH+8OH^--6e^-═CO₃^2-+6H₂O，

A装置中，①是阴极，所以该电极上先是铜离子得电子而析出，后氢离子得电子析出氢气，所以现象是：先有红色固体析出，后有气泡产生，

故答案为：Ag-e^-=Ag⁺；CH₃OH+8OH^--6e^-═CO₃^2-+6H₂O；先有红色固体析出，后有气泡产生；

（3）设1.6g甲醇反应转移电子的物质的量是x，

CH₃OH+8OH^--6e^-═CO₃^2-+6H₂O 转移电子

32g                      6mol

1.6g                      x

x=

若A池中原混合液的体积为500mL，CuSO₄、K₂SO₄浓度均为0.1mol/L，则铜离子的物质的量为0.1mol/L×0.5L=0.05mol，当铜离子完全析出时，铜离子得到电子的物质的量=0.05mol×2=0.1mol＜0.3mol，所以电解混合溶液时，阴极上先析出铜后析出氢气，阳极上析出氧气，但得失电子的物质的量都是0.3mol，

设阴极上析出氢气的物质的量是y，阳极上析出氧气的物质的量是z，

则0.05mol×2+2y=4z=0.3mol，y=0.1mol，z=0.075mol，所以A池中共收集到的气体的物质的量是（0.1+0.075）mol=1.75mol，则气体体积=0.175mol×22.4L/mol=3.92L，

故答案为：3.92．