A、原电池中较活泼的金属作负极，较不活泼的金属或导电的非金属作正极，所以铜-锌-稀硫酸原电池中，锌作负极铜作正极，故A错误；

B、粗铜的精炼中，粗铜作阳极，纯铜作阴极，电解质溶液为含有铜离子的盐，故B错误；

C、电镀时，镀层作阳极，镀件作阴极，所以铁片上镀锌，锌作阳极，铁作阳极，故C错误；

D、电解时，电流流入的电极为阳极，另一电极为阴极，所以电解氯化钠溶液时，根据图片知，碳棒为阳极，铁棒为阴极，阳极上氯离子失电子生成氯气，氯气能置换碘化钾中的碘，碘遇淀粉变蓝色，所以阳极上用淀粉碘化钾溶液可检验氯气的存在；阴极上氢离子得电子生成氢气，利用氢气的燃烧实验检验阴极产物；溶液中有氢氧化钠产生，无色酚酞试液遇碱变红色，所以可用无色酚酞检验氢氧化钠的生成，故D正确；

故选D．