铜-锌-稀硫酸装置能自发的进行氧化还原反应，且符合原电池的构成条件，所以该装置是原电池；右边装置有外接电源，所以构成了电解池．

A、a极接原电池的正极，所以a极是阳极，故A错误．

B、b极接原电池的负极，所以b极是阴极，故B错误．

C、随着反应的进行，a极上氯离子放电生成氯气，b极上氢离子放电生成氢气，所以b极附近氢氧根离子浓度增大，溶液呈碱性，滴加加酚酞试液，b极附近溶液颜色变红，故C正确．

D、铜片上氢离子得电子生成氢气，故D错误．

故选C．