丙装置中能自发的进行氧化还原反应，符合原电池的构成条件，甲和乙装置不能自发的进行氧化还原反应，所以丙是原电池，甲和乙有外接电源，所以构成电解池．

A、钾装置中a₁是阳极，a₂是阴极，阴极上铜离子放电析出铜单质，所以有亮红色物质生成，故A正确．

B、a₁、a₃电极上产生的物质分别是氧气、氯气，生成一个氧气分子需要氢氧根离子失去4个电子，生成一个氯气分子需要2个氯离子失去2个电子，根据失电子个数相等知，生成氧气和氯气的物质的量之比为1：2，故B正确．

C、丙装置中，铁作负极，石墨作正极，原电池放电时，溶液中阴离子向负极移动，即向a5移动，故C错误．

D、乙装置中阴极上氢离子放电，阳极上氯离子放电，电池反应式为

2NaCl+2H₂O

                            2mol  2×6.02×10²³

                         0.01mol    6.02×10²¹

生成氢氧化钠的物质的量是0.01mol，氢氧化钠的物质的量浓度是0.1mol/L，所以溶液的PH=13，故D正确．

故选C