139；

分三类：

第一类，用同一面值的币组成币值，若用五角币可组成3种不同的币值，若用五元币可组成6种不同的币值，若用百元币可组成4种不同的币值，故用同一面值的币共可组成3+6+4=13种不同的币值；

第二类，用两种面值的币组成币值，若用五角币、五元币可组成3×6＝18种不同的币值，若用五元币、百元币可组成6×4＝24种不同的币值，若用百元币、五角币可组成4×3＝12种不同的币值，故用两种面值的币共可组成18+24+12=54种不同的币值；

第三类，用三种面值的币组成币值，共可组成3×6×4＝72种不同的币值；

由分类计数原理可知，一共可组成13+54+72=139种不同的币值．