①电解池是将电能转变成化学能的装置，故①错误；　

②原电池是将化学能转变成电能的装置，故②错误；　

③金属和石墨导电均为物理变化，电解质溶液导电是化学变化，发生电能和化学能的转化，一定发生化学变化，故③正确；　

④不能自发进行的氧化还原反应，通过电解的原理有可能实现，如铜和稀硫酸的反应，铜为阳极被氧化，可生成硫酸铜，故④正确；　

⑤电镀过程相当于金属的“迁移”，发生氧化还原反应，为化学反应，故⑤错误．

故选B．