①无限小数都是无理数；

根据无理数的定义，即无限不循环小数是无理数，无限循环小数都是有理数；

故①错误；

②

(-2)2

的平方根是±

2

；

∵

(-2)2

=2，

∴2的平方根为：±

2

；

故②错误；

③

3

2

，2，

5

2

是一组勾股数；

根据勾股数定义：a²+b²+=c²，(

3

2

)2+2²=（

5

2

）²，

但

3

2

，2，

5

2

不是整数，故不是一组勾股数；

故③错误；

④与数轴上的点一一对应的数是有理数，

因为无理数也可以在数轴上表示，所以④不正确．

故选：D．