尿素(H2NCONH2)是有机态氮肥,在农业生产中有着非常重要的作用。
(1)工业上合成尿素的反应分两步进行:
第一步:2NH3(l)+CO2H2NCOONH4(氨基甲酸铵)(l) △H1
第二步:H2NCOONH4 (l) H2O+ H2NCONH2(l)△H2
某化学学习小组模拟工业上合成尿素的条件,在体积为1 L的密闭容器中投入4 mol NH3和1 mol CO2,实验测得反应中各组分的物质的量随时间的变化如下图I所示。
①已知总反应的快慢是由较慢的一步反应决定的。则合成尿素总反应的快慢由第______步反应决定,总反应进行到______min时到达平衡。
②第二步反应的平衡常数K随温度的变化如上右图II所示,则ΔH2______0(填“>”、“<”或“=”。)
(2)该小组将一定量纯净的氨基甲酸铵置于特制的密闭真空容器中(假设容器体积不变,固体试样体积忽略不计),在恒定温度下使其达到分解平衡:。实验测得不同温度下的平衡数据列于下表:
温度/℃ | 15.0 | 20.0 | 25.0 | 30.0 | 35.0 |
平衡总压强/Kpa | 5.7 | 8.3 | 12.0 | 17.1 | 24.0 |
平衡气体总浓度/10-3mol/L | 2.4 | 3.4 | 4.8 | 6.8 | 9.4 |
①可以判断该分解反应已经达到化学平衡状态的标志是____________。
A.2V(NH3)=V(CO2) B.密闭容器中总压强不变
C.密闭容器中混合气体的密度不变 D.密闭容器中氨气的体积分数不变
②根据表中数据,计算25.0°C时该分解反应的平衡常数为______(保留小数点后一位)。
(3)已知:
N2(g)+O2(g)=2NO(g) △H1=+180.6KJ/mol
N2(g)+3H2(g)=2NH3(g) △H2=-92.4KJ/mol
2H2(g)+O2(g)=2H2O(g) △H3=-483.6KJ/mol
则4NO(g)+4NH3(g) +O2(g)= 4N2(g)+6 H2O(g)的△H=___kJ • mol-1。
(4)尿素燃料电池的结构如图所示。其工作时负极电极反应式可表示为______。
(1)① 二(2分) 55 (2分) ②>(2分)
(2)①BC(2分) ② 1.6×10-8 mol3·L-3(2分)
(3) -1627.2 kJ·mol-1(2分)
(4)CO(NH2)2 + H2O - 6e- = CO2↑+ N2↑+ 6H+(2分)
题目分析:(1)①总反应的快慢是由较慢的一步反应决定的,由图像看到随着时间的递增,尿素慢慢增加;
所以第二步决定,在55min时,尿素量不再增加,到达平衡。②对于吸热反应,随着温度的升高,K增大,所以ΔH2>0.
(2)①A、2V(NH3)=V(CO2)不符合速率之比等于方程式系数之比,错误。B中当物质的量不再发生变化时,压强也不变化,正确;C中氨基甲酸铵是固体,当它不再分解时,气体质量不再增加,密闭容器体积一定,密度不再改变,达到平衡,正确;D中氨气和CO2的比例一直不变,错误,答案是BC
②根据表中数据, 25. 0°C,气体总浓度是4.8×10-3,,氨气和CO2体积比为1:2,结合平衡常数公式计算可得结果为1.6×10-8 mol3·L-3
(3)根据盖斯定律知,△H= -2△H1-2△H2+3△H3,代入数据计算既得结果 -1627.2 kJ·mol-1
(4)CO(NH2)2 + H2O - 6e- = CO2↑+ N2↑+ 6H+