答案：D

题目分析：3Cl₂(Cl是0价)、5KCl(Cl是-1价)、KClO₃(Cl是+5价)，6个Cl，发生氧化反应的是1个，反应还原反应的是5个，故发生氧化反应和还原反应的物质其物质的量之比为1：5。故选D。

点评：本题考查氧化还原反应的相关计算，分析清楚元素化合价的变化是解题的关键，题目难度不大。