依题意，当三条直线中有两条平行或重合，或三条直线交于一点时，三条直线不能构成三角形，
因为直线3x-y+2=0，2x+y+3=0相交，

由mx+y=0与3x-y+2=0平行求得m=-3，
由mx+y=0与2x+y+3=0平行求得m=2，
直线3x-y+2=0，2x+y+3=0联立解得x=y=-1，代入mx+y=0求得m=-1，
所以m的取值集合是{-3，2，-1}．

故选B．