答案：D

题目分析：3NO₂+H₂O==2HNO₃+NO中系数之比等于物质的量之比，3molNO₂与水反应生成2molHNO₃和1molNO，则2molNO₂变为2molHNO₃，1molNO₂变为1molNO，前者氮元素由+4价升为+5价，发生氧化反应，后者氮元素由+4价降为+2价，发生还原反应，则发生还原反应的NO₂与发生氧化反应的NO₂的物质的量之比为1∶2，C项正确。