B

题目分析：粗铜精炼时，粗铜和电源的正极相连，纯铜和电源的负极相连，A不正确；B是铜锌原电池，正确；C中惰性电极电解氯化钠溶液，阴极生成氢气，阳极生成氯气，体积之比是1:1的，C不正确；在铁上镀铜时，铁和电源的负极相连，做阴极，铜和电源的正极相连，做阳极，D不正确，答案选B。

点评：该题是基础性试题的考查，侧重对学生教材基础知识的巩固和检验，意在培养学生灵活运用基础知识解决实际问题的能力。该题的关键是熟练记住原电池、电解池的工作原理，并能灵活运用即可。