：①不正确，因为掷两枚硬币，可出现“两个正面”、“两个反面”、“一正一反”三种结果，前两种出现的概率是

1

4

，后一种“一正一反”包含两个基本事件，其发生的概率是

1

2

；

②是正确命题，因为某袋中装有大小均匀的三个红球、两个黑球、一个白球，任取一球，红球出现的概率是

1

2

，黑球出现的概率是

1

3

，白球出现的概率是

1

6

，故每种颜色的球被摸到的可能性不相等；

③不正确，因为分别从3名男同学、4名女同学中各选一名代表，男同学当选的概率是

1

3

、女同学当选的概率是

1

4

，故男女同学当选的可能性不相同；

④不正确，因为向一个圆面内随机地投一个点，如果该点落在圆内任意一点都是等可能的，则该随机试验的数学模型几何概率樺不是古典概型．

综上知①③④是错误命题

故答案为①③④