答案：B

题目分析：A、装置1是原电池，其中通入氢气的电极是负极，氢气失去电子，电极反应式为H₂－2e^一＝2H⁺，A不正确；B、装置1中a电极是负极，b电极是正极，因此装置①工作时，外电路电子由a电极流向b电极，B正确；C、根据电流方向可知，装置2中a是正极，b是负极，因此若采用装置②精炼铜，则c为粗铜，d为纯铜，C不正确；D、若装置②用惰性电极电解稀H₂SO₄溶液，实质是电解水，硫酸浓度增大，酸性增强，则溶液pH降低，D不正确，答案选B。