答案：C

题目分析：

选项A如图，向试管加入固体时，注意先把试管横放，再把铁钉放在管口慢慢地竖起来．操作正确．

选项B给试管中的液体加热时，液体不能超过试管的三分之一，用外焰加热，试管夹夹在离管口三分之一处．操作正确．选项C氢氧化钠固体易潮解，暴露空气中会变质；它还有腐蚀性；应放在烧杯内进行称量．操作错误．选项D酒精灯的熄灭，应该用灯帽盖灭．操作正确．故选C．